Síntese e derivatização de 4-alquil-2-amino-6-trifluorometil pirimidinas e o estudo de propriedades luminescentes
Autor: Helena de Araujo Gonçalves (Currículo Lattes)
Resumo
Este trabalho apresenta o estudo da ciclocondensação de uma série de 1,1,1-trifluoro- 4-metoxialqu-3-em-2-onas (3a-e, F3CCOCH=C(OCH3)R1, R1 = C6H13, C7H15, C9H19, C11H23, C13H27), obtidas a partir de alquil metil cetonas graxas, não-ramificadas (2-octanona, 2- nonanona, 2-undecanona, 2-tridecanona, 2-pentadecanona), com cloridrato de guanidina (NH2C(NH)NH2.HCl) e cloridrato de aminoguanidina (NH2NHC(NH)NH2.HCl) para obtenção das respectivas 4-alquil-2-amino-6-trifluorometilpirimidinas (4a-e) e 4- alquil-6-trifluorometil-2-(5-trifluorometil-5-hidroxi-4,5-diidro-1H-pyrazol-1- il)pirimidinas (5a-e). Essas séries de pirimidinas foram caracterizadas por espectroscopia de ressonância magnética nuclear (H1, C13 e F19). A série de 4-alquil-2-amino-6- trifluorometilpirimidinas foram estudadas quanto a formação dos ácidos conjugados a partir da reação com ácidos sulfúrico, perclórico e trifluoroacético. Foram obtidos os respectivos sais de pirimidínio para amostras específicas, com substituintes alquil (R1 = C11H23, C13H27), percloratos (6d,e), sulfatos (7d,e) e trifluoroacetatos (8d,e) de 4-alquil- 2-amino-6-trifluorometilpirimidínio, os quais demonstraram ser insolúveis em água. Esses sais também foram analisados quanto as suas propriedades térmicas, por análises de TGA/DTG, demonstrando que todos sofrem perda de massa em um evento térmico único, podendo ser ebulição/evaporação, comparando esses intervalos de temperatura com os pontos de fusão medidos em equipamento convencional para determinação de pontos de fusão. Em seguida, após a observação das interações ácido-base dos modelos 4-alquil-2-amino-6-trifluorometilpirimidinas, foi realizado um estudo espectrofotométrico para avaliação a sensibilidade do modelo 2-amino-4-undecil-6- trifluorometilpirimidina (4e) à cátions metálicos, sendo eles: Al3+, Ba2+, Ca2+, Cd2+, Co2+, Cu2+, Fe3+, Li+, Ni2+, Pb2+, e o seu uso como sensor químico seletivo. Foram obtidas medidas fluorimétricas de soluções de 4e em diferentes solventes e concentrações. Após análises, foi determinado que o solvente mais adequado foi o EtOH. A partir disso, foram conduzidos os estudos de sensibilidade aos cátions metálicos, onde observou-se uma alta potencialidade de 4e para Ba2+, com relação aos outros.