Amostragem passiva à base de borracha de silicone para determinação da fração aquosa de ésteres de organofosforados e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos em ambientes aquáticos
Autor: Rodrigo Moço Batista (Currículo Lattes)
Resumo
Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) e os ésteres de organofosforados (OPEs) são compostos hidrofóbicos amplamente distribuídos em ambientes aquáticos e que possuem um elevado potencial de toxicidade, bioacumulação e persistência ambiental. Métodos tradicionais de amostragem destes contaminantes na água enfrentam limitações, como alto custo, baixa sensibilidade e dificuldade na integração temporal. Neste contexto, o presente estudo otimizou e validou um dispositivo de amostragem passiva (DAP) baseado em uma nova matriz de borracha de silicone (BDS-J-Flex®), sendo testado ao longo de 2 anos na entrada do canal de navegação do Porto de Santos no sistema estuarino de Santos-São Vicente (SESS). A otimização revelou o solvente ACN:MeOH (2:1) como o mais eficiente para extração dos analitos. Na validação, a recuperação dos 37 analitos de interesse (11 OPEs, 16 HPAs e 8 PRCs) variou entre 61± 5% e 125 ± 7% (RSD <21%). Os coeficientes de partição polímero-água (logKpw) obtidos para a BDS-J-Flex apresentaram boa concordância com os valores reportados na literatura. Os coeficientes de difusão no polímero (logDp) variaram entre -10,26 e -14,88 para os OPEs e HPAs, indicando uma difusão mais lenta na BDS-J-Flex em comparação à BDS-AlteSil®. Nos estudos em campo, as taxas de amostragem (Rs) variaram entre 6,4 ± 0,6 e 16,3 ± 5 L d-1, não apresentando diferenças entre os tempos avaliados de ~45 e ~90 dias de exposição. Os limites de quantificação da concentração livremente dissolvida (LQcw) para os 37 analitos variaram entre 0,001 e 0,2 ngL-1. As concentrações livremente dissolvidas (Cw) do 11OPEs oscilaram entre <0,002 e 24,1ngL-1 no SESS. O TCEP representou, na maioria dos casos, cerca de 34% da concentração total, seguido por TBOEP e TCIPP. Apesar da ocorrência, as concentrações observadas não representam risco ecológico. As Cw do HPAs variaram entre <0,001 e 11,6 ngL-1, estando sempre abaixo das concentrações estabelecidas pelos órgãos reguladores. A metodologia com DAP-BDS-J-Flex® se mostrou confiável para o monitoramento ambiental de compostos hidrofóbicos, contribuindo para melhor compreensão sobre a distribuição dos contaminantes na fração dissolvida.