Avaliação do potencial catalítico de disselenetos e diteluretos de diorganila na oxidação de compostos organoenxofre
Autor: Calebe de Hebrom Livistom da Silva (Currículo Lattes)
Resumo
Neste trabalho foi realizada a proposição de um mecanismo para os processos de oxidação continuada de tióis a tiossulfonatos, catalisada por dicalcogeneto de diorganila. A proposta é baseada em resultados experimentais e simulações computacionais. Os dados obtidos indicaram que a oxidação continuada de compostos organoenxofre é devida à formação de peróxi-ácidos derivados de dicalcogenetos de diorganila, que devem reagir com compostos organoenxofre de maneira semelhante a perácidos orgânicos, promovendo a oxidação por meio da transferência de um oxigênio eletrofílico mediante ataque nucleofílico de um dos pares de elétrons não ligantes do átomo de enxofre. Os resultados experimentais demonstraram que disselenetos de diorganila são mais adequados para a oxidação progressiva de tióis, permitindo obter os respectivos tiossulfonatos, enquanto que os análogos diteluretos são seletivos para os dissulfetos. Foi observado que a oxidação dos compostos contendo grupos doadores de elétrons ocorre mais prontamente. Isto corroborou com dados de simulações computacionais via software Orca, que demonstraram que a presença de grupos doadores de elétrons reduz a barreira de ativação para a oxidação dos compostos, quando comparada a presença de grupos retiradores de elétrons. As simulações também demonstraram que o estado de transição contendo selênio tem barreira de ativação inferior ao contendo telúrio devido à formação de um estado de transição com conformação parcialmente coplanar cíclica, sendo precoce quando constituído com selênio.