Síntese e caracterização estrutural de ligantes isatinas-mono-halogenadas derivados de tiossemicarbazonas e hidrazonas e complexos de níquel(II) e zinco(II)
Autor: Viviane Conceição Duarte de Bittencourt (Currículo Lattes)
Resumo
Esse trabalho traz a síntese e determinação da estrutura cristalina/molecular dos ligantes 5-Cl-HIsaTSC, 5-F-HIsaTSC, 5-I-HIsaTSC e 5-Cl-HIsaPhHDZ, e dos complexos [Ni(5-F-IsaTSC)2.H2O e [Zn(5-F-IsaTSC)2].DMF, onde foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho (IV) e ultravioleta-visível (UV-Vis), ressonância magnética nuclear (RMN) de 1H e 13C e difração de raios X em monocristal. A espectroscopia na região do IV confirma a obtenção dos ligantes através da presença da banda C=N. A análise de UV-Vis evidencia a presença de transições * intraligante, atribuídas as insaturações nas moléculas dos ligantes. As análises de RMN de 1H e 13C mostram a influência dos substituintes halogenados na quinta posição do anel aromático. As estruturas cristalinas/moleculares dos ligantes mostram que o ligante 5-Cl-HIsaTSC cristaliza no sistema monoclínico e pertence ao grupo espacial P21/n, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2(I) R1=0,029 e wR2=0,084 e para todos os dados R1=0,311 e wR2=0,080. A cela unitária (a=5,260(5)Å, b=15,396(10)Å, c=13,215(9)Å, =96,53(2)º) tem Z=4, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas por N-HO, N-HS e N-HCl, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N-HO e N-HN. O ligante 5-F-HIsaTSC cristaliza no sistema monoclínico e pertence ao grupo espacial P21/n, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2(I) R1=0,049 e wR2=0,140 e para todos os dados R1=0,087 e wR2=0,117. A cela unitária (a=4,7151(1)Å, b=15,4517(4)Å, c=13,9645(4)Å, =93,921(2)º) tem Z=4, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas por N-HO, N-HS e N-HF, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N-HO. O ligante 5-l-HIsaTSC cristaliza no sistema monoclínico e pertence ao grupo espacial C2/c, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2(I) R1=0,028 e wR2=0,062 e para todos os dados R1=0,0340 e wR2=0,060. A cela unitária (a=33,765(5)Å, b=4,4569(5)Å, c=19,977(3)Å, =123,100(4)º) tem Z=8, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas por N-HO e N-HS, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N-HO e N-HN. O ligante 5-Cl-HIsaPhHDZ cristaliza no sistema triclínico e pertence ao grupo espacial P-1, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2(I) R1=0,035 e wR2=0,104 e para todos os dados R1=0,0460 e wR2=0,0985. A cela unitária (a=6,8759(4)Å, b=8,2563(5)Å, c=12,0403(7)Å, =109,156(2)º, =96,53(2)º, =91,485(2)º) tem Z=2, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares, formadas por N-HO e N-HCl, havendo a formação de uma rede supramolecular, bem como a presença de interações intramoleculares N-HO. O complexo de Ni(II), apresenta sistema cristalino triclínico e grupo espacial P-1, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2(I) R1=0,039 e wR2=0,088. A cela unitária (a=7,6139(3)Å, b=8,3662(3)Å, c=18,2422(8)Å, =92,658º, =98,289º, =114,132º) tem Z=2, com a presença de interações de hidrogênio via N-HO, N-HS, O-HN e O-HS, formando uma rede supramolecular. Além disso, o ligante coordena-se ao metal de forma aniônica e tridentada, via N,O,S-doador, formando um complexo com NC=6 e geometria octaédrica distorcida. O complexo de Zn(II), apresenta sistema cristalino tetragonal e grupo espacial I41/a, apresentando índices de discordância finais para os dados I>2(I) R1=0,035 e wR2=0,104. A cela unitária (a=b=26,495(4)Å, c=14,684(2)Å) tem Z=16, com a presença de interações de hidrogênio intermoleculares via N-HO, N-HS e N-HF, formando uma rede supramolecular. O ligante coordena-se ao metal de forma aniônica e tridentada, via N,O,S-doador, formando um complexo com NC=6 e geometria octaédrica distorcida.