Síntese e caracterização estrutural de complexos de chumbo (II) com ligantes tiossemicarbazonas
Autor: Katlen Crhistian Tribuzy Bandeira (Currículo Lattes)
Resumo
O presente trabalho descreve a síntese e o comportamento estrutural dos ligantes 5-BrHIsaTSC, 5-BrHIsaPhTSC, 5-NO2HIsaPhTSC, 2-Bz-4-ClAnilTSC e dos complexos Pb(5-BrIsaTSC)22DMF e Pb(5-NO2IsaPhTSC)22DMF. Estes foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e ultravioleta-visível e difração de raios-X. A espectroscopia na região do infravermelho confirma a obtenção dos ligantes pela banda correspondente ao estiramento C=N na região de 1462-1535 cm-1. A análise de ultravioleta-visível evidencia a presença de transições -* e transferência de carga intramolecular, atribuídas as insaturações nas moléculas dos ligantes. A difração de raios-X evidencia que os ligantes são estabilizados por ligações de hidrogênio intramoleculares e intermoleculares, formadas por NHO, NHS, NHN e NHBr. A partir destas ligações ocorre a formação de uma rede supramolecular 2D e 3D. Os complexos de chumbo(II) apresentam pares de elétrons isolados estereoquimicamente ativos na unidade assimétrica, fazendo com que o complexo apresente ligações primárias e secundárias. Os pares de elétrons isolados estereoquimicamente ativos e as ligações secundárias fazem com que na cela unitária ocorra um aumento no número de coordenação e consequentemente modificação da geometria hemidirigida do íon chumbo(II) para holodirigida. Os ligantes se coordenam ao íon chumbo(II) de forma monoaniônica, sendo que um deles atua no modo NOS-doador com todas as ligações dentro do intervalo permitido para ligações covalentes e o outro ligante depende da ligação secundária, podendo atuar no modo NOS-doador ou NS-doador. No complexo Pb(5-BrIsaTSC)22DMF ocorre a formação de dímeros pela formação de ligações de hidrogênio intermoleculares NHS e uma ligação organometálica PbC, esses dímeros estão interligados por interações BrBr. Para este complexo os índices de discordância finais obtidos para todos os dados I>2>(I) R1=0,040 e R1=0,099. No complexo Pb(5-NO2IsaPhTSC)22DMF, as moléculas estão interligadas por ligações de hidrogênio intermoleculares NHS e NHO, formando dímeros em uma rede tridimensional. Neste complexo os índices de discordância finais para todos os dados I>2>(I) R1=0,050 e R1=0,133.