Síntese e caracterização de ligantes oximas, complexos de cobre (II) e potássio(I)
Autor: Bianca Barreto Martins (Currículo Lattes)
Resumo
O trabalho descreve as sínteses e as determinações das estruturas cristalinas para o ligante 1- C8H5ClN2O2, ligante 2- C8H5FN2O2, complexo 1- [Cu(C8H4ClN2O2)2(C5H5N)2], complexo 2- [K2(C8H4ClN2O2)6(C8H5ClN2O2)(H2O)]n e o complexo 3-[Cu(C8H4ClN2O2)2(C5H5N)2], bem como a caracterização por Espectroscopia de Infravermelho, Espectroscopia do Ultravioleta-visível, Ressonância Magnética Nuclear 1H e 13C, Difração de Raios-X em monocristal e Superfície de Hirshfeld. Nas análises espectroscópicas verificam-se os sinais para as ligações características que comprovam a obtenção dos compostos, bem como a influência da presença dos substituintes halogênios nas moléculas dos ligantes e demais interações observadas nas estruturas dos ligantes e complexos, observações que são confirmadas pelas análises das estruturas por Difração de Raios-X. A Difração de Raios-X em monocristal demonstrou que o ligante 1 cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial P21/c, a=7,4296(3)Å, b=7,5187(3)Å, c=14,3206(7)Å, =94,184; Z=4, R1=0,032 e wR2=0,095. Há presença de interações intermoleculares de hidrogênio do tipo N1-H1···O1i e O2-H5···O1ii e interações do tipo - com empilhamento dos anéis benzeno. A análise do complexo 1, indica cristalização no sistema triclínico, grupo espacial P1, a=8,5450(7)Å, b=8,9284(7)Å, c=9,8727(8)Å, =75,101(2), = 76,272(2) e = 85,153(3); Z=1, R1= 0,050 e wR2=0,176. Apresenta interações intermoleculares de hidrogênio do tipo C10-H10···O2i, N3-H3···O1ii, C10-H10···O3Wiii e C13-H13···O3Wiv com crescimento bidimensional. O complexo 2 cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial P21/c, a=19,6146(7)Å, b=6,8856(2)Å, c=20,1963(8)Å e =97,589(1), Z=4, R1=0,047 e wR2=0,127. As interações de hidrogênio intermoleculares são do tipo C7-H7···Cl1i com crescimento bidimensional. A análise do ligante 2 indica sistema cristalino monoclínico, grupo espacial P21/c, a=7,3036(10)Å, b=7,2045(10)Å, c=14,0009(2)Å e =94,736(4); Z=4, R1= 0,040 e wR2=0,108. As interações de hidrogênio intermoleculares são do tipo N4-H4···O1i, O2-H5···N2ii e O2-H5···O1ii. A estrutura apresenta interações fracas do tipo - com empilhamento ao longo da direção [100]. O complexo 3 apresenta sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a=19,9709(14)Å, b=7,2155(5)Å, c=17,1989(12)Å e =98,579(2); Z=4, R1= 0,033 e wR2= 0,086. As interações de hidrogênio intramoleculares são do tipo C9-H5···O1i e as intermoleculares são do tipo C12-H8···F1ii, C13-H9···O1, N1-H4···O2iii e C6-H2···Cg1iv. Verifica-se uma interação fraca com empilhamento do tipo - e C-H···. O estudo da Superfície de Hirshfeld para os ligantes 1, 2 e complexo 3 confirmam as regiões de maior probabilidade para a ocorrência das interações intermoleculares, que são observadas nas análises por Difração de Raios-X.